Новые пинцетные комплексы никеля на основе пентаметилрутеноцена

Обложка

Цитировать

Полный текст

Открытый доступ Открытый доступ
Доступ закрыт Доступ предоставлен
Доступ закрыт Только для подписчиков

Аннотация

Осуществлен синтез новых пинцетных комплексов никеля(II) на основе пентаметилрутеноцена NiCl[{2,5-(R2PCH2)2C5H2}Ru(Cp*)] (Cp* = C5Me5, Ia: R = tBu; Ib: R = iPr) с помощью двухстадийной последовательности реакций из 1,3-функционально замещенного диола {1,3-(HOCH2)C5H3}Ru(Cp*). На первой стадии проведена реакция диола с диалкилфосфинами (tBu2PH, iPr2PH) в растворе уксусной кислоты, которая привела к образованию дифосфинов{1,3-(R2PCH2)2C5H3}Ru(Cp*) (R = tBu; iPr), которые не выделяли в чистом виде, а сразу после удаления AcOH вводили в реакцию циклометаллирования с гексагидратом хлорида никеля(II) в присутствии пиридина. После всех процедур очистки выход продуктов Ia, Ib составил 31 и 16% соответственно. Полученные комплексы полностью охарактеризованы данными спектроскопии ЯМР (1H, 31P{1H}, 13C{1H}). Их чистота подтверждена элементным анализом. Строение комплекса Ia установлено при помощи рентгеноструктурного исследования монокристалла (CCDC № 2408463).

Полный текст

Доступ закрыт

Об авторах

С. В. Сафронов

Институт элементоорганических соединений им. А. Н. Несмеянова РАН

Автор, ответственный за переписку.
Email: sergiosfr.svs@gmail.com
Россия, Москва

Ю. В. Нелюбина

Федеральный исследовательский центр проблем химической физики и медицинской химии РАН

Email: sergiosfr.svs@gmail.com
Россия, Черноголовка

Список литературы

  1. Eberhardt N.A., Guan H. // Chem. Rev. 2016. V. 116. P. 8373. https://doi.org/10.1021/acs.chemrev.6b00259
  2. Гафуров З.Н., Кагилев А.А., Кантюков А.О. и др. // Изв. АН. Сер. хим. 2018. № 3. С. 385. (Gafurov Z.N., Kagilev A.A., Kantyukov A.O. et al. // Russ. Chem. Bull. 2018. V. 67. P. 385). https://doi.org/10.1007/s11172-018-2086-7
  3. Arora V., Narjinari H., Nandi P.G., Kumar A. // Dalton Trans. 2021. V. 50. P. 3394. https://doi.org/10.1039/d0dt03593a
  4. Chacraborty S., Bhattacharya P., Dai H., Guan H. // Acc. Chem. Res. 2015. V. 48. P. 1995. https://doi.org/10.1021/acs.accounts.5b00055
  5. Adhikary A., Guan H. // ACS Catal. 2015. V. 5. P. 6858. https://doi.org/10.1021/acscatal.5b01688
  6. Сафронов С.В., Куклин С.А., Абрамова Н.В., Нелюбина Ю.В. // Изв. АН. Сер. хим. 2024. № 10. С. 2831 (Safronov S.V., Kuklin S.A., Abramova N.V., Nelyubina Yu.V. // Russ. Chem. Bull. 2024. V. 73. P. 2831). https://doi.org/10.1007/s11172-024-4399-z
  7. Куклин С.А., Долгушин Ф.М., Петровский П.В., Коридзе А.А. // Изв. АН. Сер. хим. 2006. № 11. С. 1879 (Kuklin S.A., Dolgushin F.M., Petrovskii P.V., Koridze A.A. // Russ. Chem. Bull. 2006. V. 55. P. 1950). https://doi.org/10.1007/s11172-006-0536-0
  8. Сафронов С.В., Шелоумов А.М., Крейндлин А.З. и др. // Изв. АН. Сер. хим. 2010. № 9. С. 1694 (Safronov S.V., Sheloumov A.M., Kreindlin A.Z. et al. // Russ. Chem. Bull. (Int. Ed.). 2010. V. 59. P. 1740). https://doi.org/10.1007/s11172-010-0306-x
  9. Safronov S.V., Osipova E.S., Nelyubina Yu.V. et al. // Molecules. 2020. V. 25. P. 2236. https://doi.org/10.3390/molecules25092236
  10. Zhu K., Achord P.D., Zhang X. et al. // J. Am. Chem. Soc. 2004. V. 126. P. 13044. https://doi.org/10.1021/ja047356l
  11. Sheldrick G.M. // Acta Crystallogr. A. 2008. V. 64. P. 112. https://doi.org/10.1107/S0108767307043930
  12. Dolomanov O.V., Bourhis L.J., Gildea R.J. et al. // J. Appl. Crystallogr. 2009. V. 42. P. 339. https://doi.org/10.1107/S0021889808042726
  13. Koridze A.A., Kuklin S.A., Sheloumov A.M et al. // Organometallics. 2004. V. 23. P. 4585. https://doi.org/10.1021/om0497285
  14. Bickert P., Hildebrandt B., Hafner K. // Organometallics. 1984. V. 3. P. 653. https://doi.org/10.1021/om00083a001
  15. Сафронов С.В. // Изв. АН. Сер. хим. 2022. № 2. С. 363 (Safronov S.V. // Russ. Chem. Bull. 2022. V. 71. P. 363). https://doi.org/10.1007/s11172-022-3420-7
  16. Сафронов C.В., Коридзе А.А. // Изв. АН. Сер. хим. 2018. № 7. С. 1247 (Safronov S.V., Koridze A.A. // Russ. Chem. Bull. 2018. V. 67. P. 1247). https://doi.org/10.1007/s11172-018-2208-2
  17. Pandarus V., Zargarian D. // Organometallics. 2007. V. 26. P. 4321. https://doi.org/ 10.1021/om700400x
  18. Gafurov Z.N., Kantyukov A.O., Kagilev A.A. et al. // Molecules. 2021. V. 26. P. 4063. https://doi.org/10.3390/molecules26134063

Дополнительные файлы

Доп. файлы
Действие
1. JATS XML
Скачать
2. Рис. 1. Общий вид комплекса Ia в представлении атомов эллипсоидами тепловых колебаний (p = 50%). Показана молекулярная структура одной из двух кристаллографически независимых молекул Ia. Атомы водорода не показаны, нумерация приведена только для ионов металла, гетероатомов и избранных атомов углерода.

Скачать (196KB)
Метаданные
3. Схема 1. Получение дифосфинов {1,3-(R2PCH2)2C5H3}Ru(Cp*) (R = tBu, iPr) и пинцетных комплексов никеля Iа, Ib.

Скачать (142KB)
Метаданные

© Российская академия наук, 2025