Сечения поглощения радикалов CF₃O₂, CHF₂O₂ и CF₂O

Обложка

Цитировать

Полный текст

Открытый доступ Открытый доступ
Доступ закрыт Доступ предоставлен
Доступ закрыт Только для подписчиков

Аннотация

В работе рассмотрен фотолиз CHF₂Br, CF₃Br и CF₂ClBr в смеси с кислородом при T = 298 K, где облучение смеси проводилось ртутной лампой с максимумом излучения, отвечающим длине волны λ = 253.7 нм. Спектры поглощения записывались на спектрофотометре Specord M-40 в диапазоне длин волн 200–900 нм. Кинетика фотолиза исследовалась по расходованию исходного хладона и накоплению молекулярного брома. Кинетические кривые изменения оптической плотности в зависимости от времени облучения для хладонов CHF₂Br и CF₃Br на длинах волн λ = 214, 224 и 240 нм имели точки перегиба. Данный эффект объясняется накоплением радикалов RO₂•, которые в этой области спектра поглощают УФ-излучение значительно сильнее, чем исходные хладоны. Координаты точек перегиба позволили вычислить сечения поглощения радикалов CF₃O₂• и CHF₂O₂• на длинах волн λ = 214, 224 и 240 нм. Для хладона CF₂ClBr оптическая плотность на длине волны λ = 222 нм линейно убывала в течение всего времени облучения в соответствии с линейным накоплением продуктов фотолиза: BrCl и CF₂O. Это позволило оценить верхнюю границу сечения поглощения продукта фотолиза CF₂O.

Полный текст

Доступ закрыт

Об авторах

И. К. Ларин

Федеральный исследовательский центр химической физики им. Н.Н. Семёнова Российской академии наук

Email: eltrofimova@yandex.ru
Россия, Москва

Т. И. Белякова

Федеральный исследовательский центр химической физики им. Н.Н. Семёнова Российской академии наук

Email: eltrofimova@yandex.ru
Россия, Москва

Г. Б. Прончев

Федеральный исследовательский центр химической физики им. Н.Н. Семёнова Российской академии наук

Email: eltrofimova@yandex.ru
Россия, Москва

Е. М. Трофимова

Федеральный исследовательский центр химической физики им. Н.Н. Семёнова Российской академии наук

Автор, ответственный за переписку.
Email: eltrofimova@yandex.ru
Россия, Москва

Список литературы

  1. Ларин И.К., Белякова Т.И., Мессинева Н.А. и др. // Хим. физика. 2021. Т. 40. № 10. С. 36. https://doi.org/10.31857/S0207401X21100101
  2. Noto T., Babushok V., Hamins A. et al. // Combust. and Flame. 1998. V. 112. № 1–2. P. 147. https://doi.org/10.1016/S0010-2180(97)81763-4
  3. Papanastasiou D.K., Carlon N.R., NEᵤman J.A. et al. // Geophys. Res. Lett. 2013. V. 40. №2. P. 464. https://doi.org/10.1002/grl.50121
  4. Montreal Protocol on Substances that Deplete the Ozone Layer. United Nations Environment Programme (UNEP). Montreal: Halons Technical Options Committee (HTOC), 2006.
  5. Natl. Inst. Stand. Special Publication 1069. Washington: U.S. Government Printing Office, 2007.
  6. Ларин И.К. // Хим. физика. 2022. Т. 41. № 5. С. 317. https://doi.org/10.31857/S0207401X22050089
  7. Linteris G.T., Fumiaki T., Katta V.R. // Combust. and Flame. 2007. V. 149. № 1–2. P. 91. https://doi.org/10.1016/j.combustflame.2006.12.013
  8. Halocarbons: Ozone Depletion and Global Warming Overview. Washington: NASA, 2006.
  9. Lightfoot P.D., Cox R.A., Crowley J.N. et al. // Atmos. Environ. Part A. 1992. V. 26. № 10. P. 1805. https://doi.org/10.1016/0960-1686(92)90423-I
  10. Biggs P., Canosa-Mas C.E., Fracheboud J.-M. et al. // Geophys. Res. Lett. 1995. V. 22. № 10. P. 1221. https://doi.org/10.1029/95GL01011
  11. Nielsen O.J., Sehested J. // Chem. Phys. Lett. 1993. V. 213. P. 433. https://doi.org/10.1016/0009-2614(93)89139-9
  12. Wallington T.J., Hurley M.D., Schneider W.F. // Chem. Phys. Lett. 1993. V. 213. P. 442. https://doi.org/10.1016/0009-2614(93)89140-D
  13. Tyndall G.S., Cox R.A., Granier C. et al. // J. Geophys. Res. 2001. V. 106. № D11. P. 12157. https://doi.org/10.1029/2000JD900746
  14. Wallington T.J., Dagaut P., Kurylo M.J. // Chem. Rev. 1992. V. 92. № 4. P. 667. https://doi.org/10.1021/cr00012a008
  15. Nielsen O.J., Ellermann T., Sehested J. et al // Int. J. Chem. Kinet. 1992. V. 24. № 11. P. 1009. https://doi.org/10.1002/kin.550241111
  16. Nielsen O.J., Ellermann T., Bartkiewicz E. et al. // Chem. Phys. Lett. 1992. V. 192. № 1. P. 82. https://doi.org/10.1016/0009-2614(92)85432-A
  17. Maricq M.M., Szente J.J. // J. Phys. Chem. 1992. V. 96. № 12. P. 4925. https://doi.org/10.1021/j100191a037
  18. Wallington T.J., Ball J.C., Nielsen O.J. et al. // J. Phys. Chem. 1992. V.96(3). P. 1241. https://doi.org 10.1021/j100182a041
  19. Barker J.R. Progress and Problems in Atmospheric Chemistry. Singapore: World Scientific Publishing Company, 1995. https://doi.org/10.1142/2455
  20. Sehested J.. Atmospheric Chemistry of Hydrofluorocarbons and Hydrochlorocarbons. Roskilde, Denmark: Riso National Laboratory, 1995.
  21. Семёнов Н.Н. Цепные реакции. М.: Наука, 1986.
  22. Белякова Т.И., Ларин И.К., Мессинева Н.А. и др. // Хим. физика. 2018. Т. 37. № 3. С. 83. https://doi.org/10.7868/S0207401X18030123
  23. Chemical Kinetics and Photochemical Data for Use in Atmospheric Studies. Evaluation No. 17. JPL Publication 10-6. Pasadena, Jet Propulsion Laboratory, 2011. http://jpldataeval.jpl.nasa.gov.
  24. Ларин И.К., Белякова Т.И., Мессинева Н.А. и др. // Кинетика и катализ. 2014. Т. 55. № 5. С. 577. https://doi.org/10.7868/S0453881114050086
  25. Белякова Т.И., Ларин И.К., Мессинева Н.А. и др. // Кинетика и катализ. 2017. Т. 58. № 2. С. 115. https://doi.org/10.7868/S0453881117020010
  26. Угаров А.А. Кандидатская диссертация на соискание степени кандидата физико-математических наук. М.: ИНЭПХФ РАН, 2003.

Дополнительные файлы

Доп. файлы
Действие
1. JATS XML
Скачать
2. Рис. 1. Зависимость парциального давления P молекулярного брома от времени t облучения смеси CF₃Br (30 Торр) с O₂ (150 Торр). Температура T = 298 K.

Скачать (15KB)
Метаданные
3. Рис. 2. Зависимость оптической плотности D от времени t облучения смеси CF₃Br (30 Торр) с O₂ (150 Торр) в области поглощения CF₃Br (λ = 214 нм).

Скачать (14KB)
Метаданные
4. Рис. 3. Зависимость парциального давления P молекулярного брома от времени t облучения смеси CHF₂Br (39 Торр) с O₂ (150 Торр). Температура T = 298 K.

Скачать (15KB)
Метаданные
5. Рис. 4. Зависимость оптической плотности D от времени t облучения смеси CHF₂Br (39 Торр) с O₂ (150 Торр) в области поглощения CHF₂Br (λ = 224 нм).

Скачать (19KB)
Метаданные
6. Рис. 5. Зависимость оптической плотности D от времени t облучения смеси CF₂ClBr (10.4 Торр) с O₂ (150 Торр) в области поглощения CF₂ClBr (λ = 222 нм).

Скачать (15KB)
Метаданные
7. Рис. 6. Зависимость парциального давления P хлорида брома от времени t облучения смеси CF₂ClBr (10.4 Торр) с O₂ (150 Торр). Температура T = 298 K.

Скачать (13KB)
Метаданные

© Российская академия наук, 2025