Том 61, № 5 (2025)

Установлено, что цис-5-арилпирролидин-2-карбоксилаты, получаемые в реакциях 1,3-диполярного циклоприсоединения из арилальдиминов глицина и винилсульфонов, под действием оксида марганца(IV) подвергаются окислительной ароматизации до соответствующих 5-арил-2-пирролкарбоксилатов с высоким выходом. Определены факторы, влияющие на сохранение сульфонильного заместителя в остове пиррола.

Разработан метод синтеза нового 18-членного азотистого макрогетероцикла, основанный на кислотно-каталитической циклоконденсации 1-[(2E,Z)-2-гидразоно-2-фенилэтил]-5-метил-1H-пиразол-3-карбогидразида, продукта реакции метил 5-метил-1-(2-оксо-2-фенилэтил)-1H- пиразол-3-карбоксилата с гидразином.

Изучены реакции окисления каркасных производных хинопимаровой кислоты – γ-дикетона, окса-“птичьей клетки”, 18-хлор-15-окса-“птичьей клетки” и 16-сульфанил-15-окса-“птичьей клетки” с использованием ряда окисляющих агентов: перкарбоната натрия в трифторуксусной кислоте при 0°С; 36%-ной перекиси водорода в ацетоне при комнатной температуре; гидроперекиси третичного бутила в присутствии MoCl₅ при кипячении в бензоле. Впервые показано, что реакции окисления дитерпеновых окса-“птичьих клеток” приводят к образованию смеси кетолактонов (продуктов реакции Байера–Виллигера) с преобладанием в основном 7,10-диоксо-6- оксагептацикло[11.8.0.0^3,8.0^4,12.0^5,11.0^9,13.0^16,21]хеникозана.

В результате конденсации о-фенилендиамина с 2(4)-аминобензойными кислотами в 65%-ной полифосфорной кислоте при температуре 180–190°С в течение 4 ч или кипячения реагентов в о-ксилоле в присутствии тетрабутоксититана получены 2-(2(4)-аминофенил)бензимидазолы, ацилирование которых метилхлорформиатом в присутствии триэтиламина приводило к получению соответствующих бензимидазолов с карбаматной функцией. Конденсацией о-фенилендиамина и 4-нитро-о-фенилендиамина с гликолевой кислотой в присутствии 70–75%-ной полифосфорной кислоты при нагревании в течение 4 ч при 130°С получены 2-гидроксиметилбензимидазол с выходом 81% и 5-нитро-2-гидроксиметилбензимидазол с выходом 84%, которые при обработке фенилизоцианатом в тетрагидрофуране при 27-30°С в течение 3.5 ч превращены в соответствующие производные бензимидазола с выходом 84–86%. С целью поиска наиболее перспективных противомикробных веществ осуществлен молекулярный докинг синтезированных 2-замещенных бензимидазолов, а также ранее полученных карбаматных производных пиридазина и N-аллильных производных 2-морфолиноэтил-N-фенилкарбамата и 2-(2-пиридинил)этил-N-фенилкарбамата на основе взаимодействия с ферментом глюкозамин-6-фосфатсинтазой.

Впервые реализован метод синтеза производных пиррола на основе азоло[1,5-a]пиримидинов с использованием реакции Клаусона–Кааса. Установлено, что в ряду азоло[1,5-a]пиримидин-6,7-диаминов во взаимодействие селективно вступает аминогруппа в положении 6. Разработанный подход позволяет получать 6-(пирролил)азоло[1,5-a]пиримидин-7-амины с выходами 64–85% и высокой степенью чистоты. Направление реакции подтверждено данными ЯМР-спектроскопии и рентгеноструктурного анализа. Полученные результаты значительно расширяют возможности модификации азоло[1,5-a]пиримидинов и открывают перспективы для целенаправленного синтеза функционализированных производных.

Разработан метод синтеза новых конденсированных бензо[b][1.4]оксазиновых моноаддуктов фуллерена С₆₀ в реакциях c аминофенолами (2-аминофенолом, 2-амино-4-метилфенолом, 2-амино-4-фенилфенолом) в присутствии LiOH и Pb(OAc)₄. Предложен вероятный механизм реакций получения конденсированных бензо[b][1,4]оксазиновых аддуктов фуллерена С₆₀.

Конденсацией 3-бензил-2-тиоксо-2,3-дигидро-1H-спиро[бензо[h]хиназолин-5,1'-циклогептан]-4(6H)-она с 5,5-диалкил-2-хлорметилбензо[h]хиназолинами синтезированы дибензо[h]хиназолиновые соединения, в которых спиро[бензо[h]хиназолин-5,1'-циклогептан] в положении 2 связан -SCH₂- линкером с другой молекулой бензо[h]хиназолина. Указанный 2-тиоксобензо[h]хиназолин в аналогичных условиях при реакции с метилена йодидом образует 2,2'-[(метиленбис(сульфандиил))]бис{3-бензил-3H-спиро[бензо[h]хиназолин-5,1'-циклогептан]}-4(6H)-он. Осуществлен переход от исходного бензо[h]хиназолина в 2-гидразинопроизводное, которое в присутствии едкого кали расщепляется до 3-бензил-3H-спиро[бензо[h]хиназолин-5,1'-циклогептан]-4(6H)-она. На базе 2-гидразинопроизводного синтезированы гидразон, тиосемикарбазид и 4-бензил-4H-спиро[бензо[h][1,2,4]триазоло[4,3-a]хиназолин-6,1'-циклогептаноны]. Конденсацией 4-бензил-1-меркапто-4H-спиро[бензо[h][1,2,4]триазоло[4,3-a]хиназолин-6,1'-циклогептан]-5(7H)-она с алкилгалогенидами различного строения получены 1-сульфанилзамещенные производные триазолобензо[h]хиназолина. Изучены антибактериальные свойства синтезированных соединений.